Mecanismos de descomposición unimolecular, basados en cálculos dft, que influencian la gran abundancia del ionfragmento m/z 139 en los espectros de masas ei de la 7- cloro-2-fenil-1,4-oxa-2,3,4,5-tetrahidro-1-benzoazepina

Enriquez, Francisco (2014) Mecanismos de descomposición unimolecular, basados en cálculos dft, que influencian la gran abundancia del ionfragmento m/z 139 en los espectros de masas ei de la 7- cloro-2-fenil-1,4-oxa-2,3,4,5-tetrahidro-1-benzoazepina. Project Report. Universidad de Nariño, San Juan de Pasto.

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Resumen

Se exploró la superficie de energía potencial para el ion molecular de la 7- cloro-2-fenil-1,4-oxa-2,3,4,5-tetrahidro-1-benzoazepina, específicamente, para las vías de descomposición que conducen a la formación del ionfragmento m/z 139 por pérdida de 132 u, en los espectros de masas EI (tomados a 10, 19, 38 y 70 eV). Se construyeron perfiles de energía potencial utilizando métodos DFT en el nivel de teoría UB3LYP 6- 311+G(3df,2p)//UB3LYP 6-31G(d); y se calcularon las frecuencias armónicas para cada geometría optimizada. Se usaron, los coeficientes de velocidad RRKM y las energías críticas paraestimar cuáles procesos podrían ser competitivos. De este modo, se plantearon los mecanismos que generan el ion-fragmento m/z 139, los cuales inician con la ruptura del puente epoxi, por escisión del enlace N-O, y continúan con, la apertura del anillo azepínico, la formación de un anillo de ocho miembros tipo oxazocina, la migración 1,3 de hidrogeno, la apertura del anillo oxazocínico, por ruptura del enlace C-N, la rotación de algunos ángulos diedros, y finalmente la disociación C-O que origina el catión radical, 4-cloro- 6-metilenciclohexa-2,4-dien-1-iminio, ya sea por eliminación de (E)- o (Z)-3- fenil-2-propenal. Mediante un tratamiento cinético que incluyo la aproximación del estado estacionario y la aproximación de la etapa limitante se encontró que el coeficiente de velocidad relativa de descomposición para los mecanismos que conllevan a los iones-fragmento m/z 139 y m/z 254 fueron consistentes con la relación que mantienen las concentraciones de los iones-fragmento [M+-132]/[M+ -17] en los espectros EI. Además, fue posible calcular la composición de los productos de eliminación (E)- y (Z)-3-fenil-2-propenal en un rango de energía interna del ion molecular de 0 a 20 eV.

Tipo de Elemento:	Monografía (Project Report)
Información Adicional:	Asesor:Hurtado Nelson
Palabras Clave:	Mecanismos de descomposición unimolecular
Asunto:	Q Ciencias > QD Chemistry
Division:	Facultad de Ciencias Exactas y Naturales > Programa de Química > Trabajos de grado
Depósito de Usuario:	Monitor COES 8
Fecha Deposito:	23 Nov 2016 02:42
Ultima Modificación:	18 Abr 2023 16:10
URI:	http://sired.udenar.edu.co/id/eprint/1319

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